ההבדל בין Gibbs אנרגיה חופשית ו Helmholtz אנרגיה חופשית

Gibbs אנרגיה חופשית לעומת Helmholtz אנרגיה חופשית

כמה דברים קורים באופן ספונטני, אחרים לא. כיוון השינוי נקבע על ידי חלוקת האנרגיה. בשינוי ספונטני, הדברים נוטים למצב שבו האנרגיה מפוזרת יותר. שינוי הוא ספונטני, אם הוא מוביל ליותר אקראיות וכאוס ביקום בכללותו. מידת הכאוס, האקראיות, או פיזור האנרגיה נמדדת על ידי פונקציה של המדינה הנקראת האנטרופיה. החוק השני של התרמודינמיקה קשור לאנטרופיה, והוא אומר, "האנטרופיה של היקום עולה בתהליך ספונטני. "אנטרופיה קשורה לכמות החום שנוצר; זה המידה שבה האנרגיה כבר מושפל. למעשה, כמות ההפרעה הנוספת הנגרמת על ידי כמות נתונה של חום q תלויה בטמפרטורה. אם זה כבר חם מאוד, קצת חום נוסף אינו יוצר הפרעה הרבה יותר, אבל אם הטמפרטורה היא נמוכה מאוד, אותה כמות חום תגרום לעלייה דרמטית בהפרעה. לכן, זה יותר נכון לכתוב, ds = dq / T.

כדי לנתח את כיוון השינוי, אנחנו צריכים לשקול שינויים במערכת והן בסביבתה. אי השוויון הבא Clausius מראה מה קורה כאשר אנרגיה חום מועבר בין המערכת לבין הסביבה. (שקול את המערכת היא שיווי משקל תרמי עם הסביבה סביב טמפרטורה T)

dS - (dq / T) ≥ 0 … (1)

אנרגיה חופשית הלמהולץ

אם החימום נעשה בנפח קבוע, אנחנו ניתן לכתוב את המשוואה לעיל (1) כדלקמן. משוואה זו מבטאת את הקריטריון לתגובה ספונטנית להתרחש במונחים של פונקציות המדינה בלבד.

-> ->

dS - (dU / T) ≥ 0

ניתן לשנות את המשוואה כדי לקבל את המשוואה הבאה.

TdS ≥ dU (משוואה 2); לכן, זה יכול להיות כתוב כמו dU - TdS ≤ 0

-> ->

הביטוי הנ"ל ניתן לפשט על ידי שימוש של המונח Helmholtz אנרגיה 'A', אשר ניתן להגדיר, A = U - TS

מן המשוואות לעיל, אנחנו יכול לגזור קריטריון לתגובה ספונטנית כמו dA0. זה קובע כי, שינוי במערכת בטמפרטורה קבועה נפח הוא ספונטני, אם dA≤0. לכן השינוי הוא ספונטני כאשר הוא מקביל לירידה באנרגיית הלמהולץ. לכן, מערכות אלה לנוע בדרך ספונטנית, לתת ערך נמוך יותר.

-> ->

אנרגיה ללא תשלום גיבס

אנו מעוניינים Gibbs אנרגיה חופשית אנרגיה חופשית הלמהולץ בכימיה המעבדה שלנו. Gibbs אנרגיה חופשית קשורה עם השינויים המתרחשים בלחץ מתמיד. כאשר אנרגיה חום מועבר בלחץ מתמיד, יש רק עבודה הרחבה; לכן, אנו יכולים לשנות לשכתב את המשוואה (2) כדלקמן.

TdS ≥ dH

משוואה זו ניתנת לסידור מחדש כדי לתת dH - TdS ≤ 0. עם המונח Gibbs אנרגיה חופשית G, משוואה זו יכולה להיות כתובה,

G = H - TS

בטמפרטורה קבועה ולחץ, תגובות כימיות הן ספונטניות בכיוון של הפחתת האנרגיה החופשית Gibbs. לכן, dG≤0.

מה ההבדל בין Gibbs ו Helmholtz אנרגיה חופשית? • אנרגיה חופשית של גיבס מוגדרת בלחץ מתמיד, והאנרגיה החופשית של הלמהולץ מוגדרת תחת נפח קבוע. אנו מעוניינים יותר ב Gibbs אנרגיה חופשית ברמת המעבדה מאשר אנרגיה חופשית הלמהולץ, כי הם מתרחשים בלחץ מתמיד. • בטמפרטורה ובלחץ קבועים, תגובות כימיות הן ספונטניות בכיוון של הפחתת האנרגיה החופשית של גיבס. לעומת זאת, בטמפרטורה ובנפח קבועים, התגובות הן ספונטניות לכיוון הפחתת האנרגיה החופשית של הלמהולץ.